Hvorfor er alkyner mindre reaktive enn alkener i elektrofile addisjonsreaksjoner?

Hvorfor er alkyner mindre reaktive enn alkener i elektrofile addisjonsreaksjoner?
Anonim

La oss vurdere en sammenligning mellom de to overgangsstater (alken vs. alkyn) av en typisk elektrofil tilleggsreaksjon. Når du gjør disse, er en måte å katalysere dem på med en syre, så la oss se på de første trinnene i den syrekatalyserte hydrering av en alken vs. en alkyn:

(form av overgangsstatus fra Organisk kjemi, Paula Yurkanis Bruice)

Du kan se at for overgangstilstanden til alkynet er hydrogenet ikke helt bundet; det er "kompleksdannende" med dobbeltbindingen, danner a # Mathbfpi # komplekse; "tomgang", til noe bryter samspillet (det nukleofile angrepet av vannet) for å få molekylet ut av sin ustabile tilstand.

Komplekset er formet som en cyklopropananalog, som er svært anstrengt. Også, den høy elektrondensitet i dobbeltbonden gir for noen uhyre forstyrrende frastøtelser at destabilisere overgangstilstanden.

Denne kombinasjonen av a svært anstrengt ringstruktur og høy elektrondensitet i mellomproduktet (overgangstilstand) gjør alkyner mindre reaktive enn alkener i elektrofile addisjonsreaksjoner. billedlig, energien i overgangstilstanden er høyere på reaksjonskoordinatdiagrammet.