En anti-Markovnikov halogenering er friradikal tillegg av hydrogenbromid til en alken.
I Markovnikov-tillegget av HBr til propen, legger H til C-atomet som allerede har flere H-atomer. Produktet er 2-brompropan.
I nærvær av peroksider, tilføyer H til C-atomet som har færre H-atomer. Dette kalles anti-Markovnikov tillegg. Produktet er 1-brompropan.
Årsaken til anti-Markovnikov-tillegg er at det er Br-atomet som angriper alkenen. Den angriper C-atomet med de fleste H-atomer, så H legger til C-atomet med de minste H-atomer.
Her er en video om anti-Markovnikov-tillegget av HBr til alkener.
Hva er produktene av følgende antimarkovnikov-reaksjon: CH_3-C (CH3) = CH-CH_3 + HBr + H_2O_2?
Produktet er 2-brom-3-metylbutan, (CH3) 2CH-CHBr-CH3. I en Markovnikov-tilsetning av HBr legger H til alkenkarbonet som har flere H-atomer (C-3). (CH3) 2C = CH-CH3 + HBr (CH3) 2CBr-CH2-CH3 I en anti-Markovnikov-tilsetning av HBr legger H til alkenkarbonet som har færre H-atomer (C-2). (CH3) 2C = CH-CH3 + HBr (CH3) 2CH-CHBr-CH3
Hvorfor er en noncarbocation mellomliggende nødvendig for en antimarkovnikov halogenering å skje?
Anti-Markovnikov tillegg til en pi-binding krever tilsetning av ikke-hydrogen-gruppen til den mindre substituerte karbon. Når et karboksin-mellomprodukt dannes, forsøker det vanligvis å stabilisere seg gjennom omorganiseringer: som oppnås gjennom metyl- eller hydridskift. Derfor vil det generelt bli mer erstattet, og Markovnikov tillegg vil finne sted, som et resultat. Når vi har en radikal initiator, som HOOH, kan vi sikre at det radikale mellomproduktet (som har fått halogenet til pi-bindingen, allerede, bildet nedenfor) blir den mest stabile som vil gjennomgå hydrogenabstraksjon med HB
Hvorfor er antimarkovnikov-prosessen uvanlig?
Enkel anti markonikov prosess er uvanlig fordi den sier at halogenet går og kombinerer med det mindre stabile karbonatomet, men generelt overfører avgiften på mindre stabil karbon immidat til det mer stabile karbonet selv før halogenet forsøker å angripe